Xác định lấy mẫu túi khí của 8 hợp chất hữu cơ chứa lưu huỳnh, chẳng hạn như khí thải methanethiol và các nguồn ô nhiễm cố định - tiền cô đặc/sắc ký khí - khối phổ

Cảnh báo: Các sản phẩm tiêu chuẩn được sử dụng trong các thí nghiệm là các hóa chất độc hại dễ bay hơi, nên được sử dụng trong điều kiện thông gió, hoạt động nên được trang bị thiết bị bảo vệ theo quy định để tránh hít phải.

1 Phạm vi áp dụng

Tiêu chuẩn này quy định lấy mẫu túi khí - pre-concentrated/sắc ký khí - khối phổ để xác định 8 hợp chất hữu cơ chứa lưu huỳnh như methanethiol trong khí thải từ các nguồn ô nhiễm cố định. Tiêu chuẩn này áp dụng cho việc xác định tổng cộng 8 hợp chất hữu cơ chứa lưu huỳnh là methyl thiol, ethyl thiol, methyl thiose, carbon disulfide, ethyl thiose, dimethylene disulfide và thiophene trong khí thải của nguồn ô nhiễm cố định. Phương pháp xác định các chất hữu cơ chứa lưu huỳnh theo tiêu chuẩn này giới hạn phát hiện là 0,005 mg/m3~0,011 mg/m3 khi lấy mẫu ở mức 50,0 ml và giới hạn thấp hơn là 0,020 mg/m3~0,044 mg/m3 để biết thêm chi tiết trong Phụ lục A.

2 Tài liệu tham chiếu chuẩn

Tiêu chuẩn này đề cập đến các tài liệu sau đây hoặc các điều khoản trong đó. Bất kỳ tài liệu tham khảo nào không ghi ngày tháng, phiên bản hợp lệ của chúng áp dụng cho tiêu chuẩn này. GB/T 16157 Phương pháp lấy mẫu vật chất hạt và khí ô nhiễm trong khí thải từ nguồn ô nhiễm cố định HJ 732 Phương pháp lấy mẫu khí hữu cơ dễ bay hơi từ nguồn ô nhiễm cố định HJ 759 Phương pháp lấy mẫu bể xác định chất hữu cơ dễ bay hơi môi trường/sắc ký khí - phương pháp quang phổ khối HJ/T 397 Thông số kỹ thuật giám sát khí thải từ nguồn cố định HJ/T 397

3 Nguyên tắc phương pháp

Khí thải từ nguồn ô nhiễm cố định được thu thập bằng túi khí. Sau khi được cô đặc bởi bẫy lạnh và phân tích nhiệt, nó đi vào tách sắc ký khí và được phát hiện bằng máy dò phổ khối. Bằng cách so sánh chất lượng với khối phổ tiêu chuẩn và thời gian lưu giữ, thang đo bên trong được định lượng.

4 Can thiệp và loại bỏ

Khi nồng độ cao của các loại chất hữu cơ dễ bay hơi khác ảnh hưởng đến định lượng của các hợp chất hữu cơ chứa lưu huỳnh, phân tích có thể được thực hiện bằng cách giảm lượng mẫu, pha loãng mẫu hoặc sử dụng máy dò chọn lọc cao cho các hợp chất chứa lưu huỳnh.

5 Thuốc thử và vật liệu

5.1 Khí tiêu chuẩn: Methyl thiol, ethyl thiol, methyl thioether, carbon disulfide, ethyl thioether, dimethylene disulfide, thiophene 2 có nồng độ 1,5 μmol/mol~2,5 μmol/mol. Bảo quản xi lanh áp suất cao, áp suất xi lanh không thấp hơn 1,0 MPa, thời gian bảo quản xem hướng dẫn liên quan của giấy chứng nhận khí tiêu chuẩn.

5.2 Tiêu chuẩn sử dụng khí: Sử dụng máy pha loãng khí (6.7) pha loãng khí tiêu chuẩn (5.1) với nitơ (5.8) đến 15 nmol/mol~25 nmol/mol, giữ trong bể 6 L (6.6) và được sử dụng hiện tại.

5.3 Khí tiêu chuẩn bên trong: nồng độ 1 μmol/mol. Đánh dấu bên trong là 1,4-Difluorobenzene, bảo quản xi lanh áp suất cao, áp suất xi lanh không dưới 1,0 MPa, thời gian bảo quản xem hướng dẫn liên quan của giấy chứng nhận khí tiêu chuẩn. Các chất khác cũng có thể được sử dụng làm tiêu chuẩn bên trong với điều kiện đáp ứng các yêu cầu về phương pháp và không can thiệp vào hợp chất mục tiêu.

5.4 Tiêu chuẩn sử dụng khí bên trong: Sử dụng máy pha loãng khí (6,7) để pha loãng khí tiêu chuẩn bên trong (5,3) với nitơ (5,8) đến nồng độ 100 nmol/mol, được lưu trữ trong bể 6 L (6,6), có thể lưu trữ 20 d.

Khí tiêu chuẩn 5,5 4-bromofluorobenzene: nồng độ 1 μmol/mol, lưu trữ xi lanh áp suất cao, áp suất xi lanh không dưới 1,0 MPa, xem hướng dẫn liên quan của giấy chứng nhận khí tiêu chuẩn.

5,6 4-bromofluorobenzen tiêu chuẩn sử dụng khí: 4-bromofluorobenzen tiêu chuẩn khí (5,5) được pha loãng với nitơ (5,8) với nồng độ 100 nmol/mol bằng cách sử dụng một máy pha loãng khí (6,7), được lưu trữ trong một bể 6 L (6,6), có thể lưu trữ 20 d.

Khí heli: ≥99,999%.

5,8 Nitơ: ≥99,999%.

5.9 Nitơ lỏng

6 Dụng cụ và thiết bị

6.1 Thiết bị lấy mẫu: Các yêu cầu đối với thiết bị lấy mẫu túi khí thực hiện các quy định có liên quan của HJ 732.

6.2 Sắc ký khí - Khối phổ kết hợp: Phần pha khí có bộ điều khiển lưu lượng điện tử, hộp nhiệt độ cột có chức năng làm nóng chương trình, có thể được trang bị thiết bị làm mát hộp nhiệt độ cột. Phần quang phổ khối có nguồn ion bắn phá điện tử (EI) 70 eV, có chức năng quét/chọn ion đầy đủ, điều chỉnh tự động/thủ công, truy xuất thư viện phổ và nhiều hơn nữa.

6.3 Cột sắc ký mao mạch: 60 m × 0,32 mm × 1,04 µm (dung dịch cố định dimethylpolysiloxane), hoặc cột sắc ký mao mạch tương đương khác.

6.4 Máy tập trung bẫy lạnh khí: Nó có chức năng lấy mẫu định lượng tự động và tự động thêm khí tiêu chuẩn, đánh dấu bên trong, khả năng tái tạo của việc lấy mẫu trong phạm vi ± 5%. Nên có bẫy lạnh ba giai đoạn, có thể giới thiệu nitơ lỏng làm mát thấp đến -180 ℃, tốc độ nóng lên trên 300 ℃/phút, hoàn thành bẫy ba giai đoạn và loại bỏ các nhiễu H2O và CO2. Đường ống bên trong của máy tập trung, đường ống kết nối với máy kết hợp sắc ký khí và phổ khối đều sử dụng vật liệu trơ và có thể được làm nóng trong phạm vi 50 ℃~150 ℃.

6.5 Bộ nạp mẫu tự động tập trung: túi khí và bể có thể được lấy mẫu tự động, cả hai đường ống bên trong đều sử dụng vật liệu trơ và có chức năng làm nóng đường ống.

6.6 Bể: Bể chứa bằng thép không gỉ được xử lý trơ bên trong, thể tích 6 L được sử dụng để lưu trữ khí sử dụng tiêu chuẩn, thể tích 0.45 L hoặc các bể chứa dung tích nhỏ khác. Giá trị chịu áp suất của bể>241 kPa.

6.7 Máy pha loãng khí: Nó có chức năng pha loãng áp lực lên bể, và bội số pha loãng có thể đạt 1000 lần.

6.8 Thiết bị làm sạch bể: có thể bơm bể vào chân không (<10 Pa), có chức năng làm nóng, làm ẩm và làm sạch áp lực.

6.9 Túi khí: Túi khí fluoropolymer có thể tích ít nhất 1L.

6.10 Máy đo áp suất chân không: yêu cầu độ chính xác ≤7 kPa, phạm vi áp suất: -101 kPa~202 kPa.

6.11 Kim lấy mẫu kín khí: 10 ml với kim bên có thể tháo rời và kim tròn.

6.12 Đầu nối mạch khí nhanh anode và cathode: được sử dụng trong bể nối tiếp (6.6) với túi khí (6.9).